Molécule non dissociée
Le coefficient d'activité d'une molécule non dissociée peut être calculée à l'aide du modèle UNIQUAC[1] de Abrams et Prausnitz (1975)[2]. Pour un binaire, ce modèles ne fait qu'interpoler parmi les données existantes. Il ne peut être pas utilisé pour prédire les coefficients d'activité. En revanche, si les paramètres binaires ont été déterminés à partir de données expérimentales sur des systèmes binaires, ces modèles peuvent être utilisés pour prédire des équilibres multiconstituants. Il existe aussi deux modèles de contributions de groupes: le modèle de ASOG et le modèle UNIFAC[3] (UNIquac Functional Group Activity Coefficient). Dans ces deux modèles, les coefficients d'activité sont calculés à partir de la structure moléculaire des constituants dans le mélange. Les interactions entre molécules sont traitées comme la somme des interactions entre les groupes constituant les différentes molécules. La formule chimique développée de chaque constituant doit être connue afin de décomposer ces derniers en différents groupements chimiques. Après décomposition des molécules, les coefficients d'activité peuvent être calculés. Les contributions de groupes peuvent être évaluées par les modèles ASOG et UNIFAC[3] dans le cas d'équilibre liquide-gaz et seulement par UNIFAC[3] dans le cas d'équilibre liquide-liquide ( Danner et Daubert, 1983[4]).Les paramètres de contributions de groupes sont fonction de l’équilibre considéré (liquide-liquide ou liquide-gaz) du fait de certaines hypothèses faites dans les modèles.
Les paramètres d'interactions binaires entre groupes déterminés expérimentalement à partir d'équilibres liquide-liquide et liquide-vapeur sont donnés dans des tables ( Gmehling et coll., 1982[5]).